A．原子核外N电子层上只有一个电子的元素不一定是主族元素，如Cr、Cu都是副族元素，故A错误；
B．原子核外M层电子数为偶数的元素不一定是主族元素，可能是副族元素，如Ti、Cu、Zn都是副族元素，故B错误；
C．原子核外M层电子数为小于或等于7的奇数的元素，说明M层没有排满电子，可能为Na、Al、P、Cl元素，这些元素M层电子数都是奇数，且这些元素都是主族元素，故C正确；
D．原子核外N层电子数为2的元素不一定是主族元素，如Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn都不是主族元素，故D错误；
故选：C．
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