应届毕业生什么时候签劳动合同才有效？

不是，只要签了合同，都是有效的民事行为，都由合同双方负责。
有些单位可能要考查你的能力，用培训来测试，没有通过培训的可能就会被淘汰，你可能属于这种情况。
签合同要注意的东西很多，核心在于，工资是否载明、准确，是否有推卸责任加你方负担的条款（比方说，一味地说你必须怎样怎样，而你的权利几乎不强调。）
如果是国企，应该还要有交三金的条款（养老保险，失业保险，医疗保险）
加班必须有加班工资方面也是一个重点，建议你重视。
大概就这些，如果要细的，建议把合同条文拿来看，要仔细分析。但是如果对方是有诚意的招聘而你也对这份工作很感兴趣，应该不用这么小心。

其实，早签对你来说并不是件好事，你可以在那个工作单位好好了解一下，看到底适合你不？如果不适合，签了的话还要毁约，就很麻烦了，要赔偿的。所以不用早签，多多在工作中实践一下嘛

第一年都是试用期啦,不必担心,我去年毕业的,现在干的挺好

应届毕业生，只要毕业了，并且年龄年满16周岁，符合签订劳动合同的条件的时候，是可以和用人单位签订劳动合同的。
一、一般只要年满16周岁，并且在该公司上班，就应当与公司签订劳动合同。
二、一般劳动者从入职之日起一个月之内，用人单位就必须与劳动者签订劳动合同，否则可能面临支付双倍工资的风险。