A、聚乙烯不含不饱和键,属于高分子化合物,氯乙烯不属于烃,属于烃的衍生物,故A错误;B、丙烷完全燃烧只生成二氧化碳和水,为清洁能源,具有还原性,可作燃料电池的负极,故B正确;C、酒精与水互溶,故C错误;D、淀粉和纤维素都是高分子化合物,聚合度在较大的一定范围之间,二者分子式不一定相同,不是同分异构体,故D错误.故选:B.