A．将0.2mol/L的某一元酸HA溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，溶液中的溶质是等物质的量浓度的NaA和HA，混合溶液pH大于7，说明酸根离子水解程度大于酸的电离程度，溶液中存在电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（A-），存在物料守恒2c（Na+）=c（HA）+c（A-），所以得2c（OH-）=2c（H+）+c（HA）-c（A-），故A正确；
B．某溶液中存在的离子有S2-、HS-、OH-、Na+、H+，该溶液中的溶质可能是硫化钠也可能是硫氢化钠，或者是二者的混合物，所以不一定存在c（Na+）＞c（S2-）＞c（OH-）＞c（HS-）＞c（H+），故B错误；
C．混合溶液呈中性，则c（H+）=c（OH-），任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得2c（R2-）+c（HR-）=c（Na+），故C错误；
D．某物质的溶液中由水电离出c（H+）=1×10-amol/L，若a＞7时，说明该物质抑制水电离，该溶液中的溶质可能是酸或碱，如果是酸，则溶液的pH=14-a，如果是碱，则溶液的pH=a，故D错误；
故选A．
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