令CO和CO2相的物质的量为1mol,
①由于N=nNA,所以物质的量相同,分子数相同,故①正确;
②CO和CO2分子中所含原子数分别为2个、3个,相等物质的量的CO和CO2所含原子的物质的量之比为2:3,由于N=nNA,所含原子数之比为2:3,故②正确;
③根据m=nM可知,物质的量相同,质量之比等于摩尔质量之比,故相等物质的量的CO和CO2的质量之比为28g/mol:44g/mol=7:11,故③正确;
④物质的量相同影响气体的体积因素有温度、压强,二者所处的状态不一定相同,CO和CO2所处的状态不一定相同,故二者体积不一定相等,故④错误;
故选C.