A．该电池放电时，负极上甲醇失电子发生氧化反应，电极反应式为：CH3OH+H2O-6e-═CO2+6H+，故A正确；
B．以固体氧化物为电解质的电池放电时，氧离子由负极移向负极，故B错误；
C．以质子交换膜为电解质的电池放电时，正极上氧气得电子和氢离子反应生成水，正极的反应为：O2+4H++4e-=2H2O，故C正确；
D．负极上电极反应式为CH3OH+H2O-6e-═CO2+6H+，正极反应式为O2+4H++4e-=2H2O，电池总反应为2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O，故D正确；
故选B．
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