A、酸越稀释酸性越弱，pH越大，故有a＜b，故A错误；
B、碳酸钠溶液和醋酸钠溶液中的碳酸根和醋酸根均易水解，导致溶液显碱性，水解能力越强碱性越强，碳酸根离子水解程度大于醋酸跟离子，故碳酸钠碱性强，pH更大，故B错误；
C、若常温下，某物质的溶液pH＜7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐，若温度高于常温，水的离子积常数增大，则不成立，此外强酸的酸式盐如硫酸氢钠显酸性，pH＜7，故C错误；
D、0.1mol/L一元酸HA溶液的pH=3，说明HA酸为弱酸，故NaA溶液中的A-离子水解，故D正确．
故选D．
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