A．碳酸氢钠溶液呈碱性，说明碳酸氢根离子水解程度大于电离程度，则c（H2CO3）＞c（CO32-），但碳酸氢根离子水解或电离都较微弱，故A错误；
B．根据电荷守恒得c（Na+）+c（H+）=2c（CO32-）+c（HCO3-）+c（OH-），根据物料守恒得c（Na+）=2c（HCO3-）+2c（CO32-）+2c（H2CO3），所以得c（OH-）-c（H+）=c（HCO3-）+2c（H2CO3），故B正确；
C．二者混合后，溶液中的溶质为等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3，碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子水解程度，所以c（HCO3-）＞c（CO32-），故C错误；
D．混合溶液呈中性，说明c（H+）=c（OH-），再结合电荷守恒得c（Na+）=c（CH3COO-）相对大小，醋酸是弱电解质，电离程度较小，所以c（CH3COOH）＞c（H+），溶液中醋酸根离子浓度大于醋酸浓度，所以离子浓度大小顺序是c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）=c（OH-），故D正确；
故选AC．
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