A、电池放电时，正极发生的电极反应为：Ag2O2+2H2O+4e-═2Ag+4OH-，所以该电极附近溶液的碱性增强，故A正确；
B、电池放电时，Zn元素化合价升高，被氧化，应为原电池负极，负极反应为2Zn-4e-+8OH-═2[Zn（OH）4]2-，故B正确；
C、电池充电时，阳极上发生失电子的氧化反应，该反应是放电时正极反应的逆反应，即反应为2Ag+4OH--4e-═Ag2O2+2H2O，故C正确；
D、充电时，锌极与外电源负极相连，故D错误．
故选：D．
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