A、阳离子半径小于其原子半径,则Al3+<Al,Al,Na同一周期,则Al<Na,Na、K同一主族,则Na<K,所以半径:Al3+<Al<Na<K,故A正确;
B、阴离子半径大于其原子半径,则S2->S,S、Cl同周期,则S>Cl,F、Cl同主族,其半径F<Cl,所以半径:F<Cl<S<S2-,故B错误;
C、S2-,Cl-,K+,Ca2+核外电子排布相同,核电荷数越大,半径越小,所以半径S2->Cl->K+>Ca2+,故C错误;
D、Mg,Si,P电子层数相同,核电荷数越大,半径越小,所以原子半径Mg>Si>P;K在下一周期,电子层数多半径大,所以半径:K>Mg>Si>P,故D错误.
故选:A.