是选A啊，若主句是进行时态如题中was taking，从句用when的话表示“某人正要做某事，这时他怎么怎么样”可以倒各类译：
正当Sam在要把钱存到邮局时， 他发现钱包掉了
这种句式经常会出现的
固定结构：...be doing...when...表示将要干什么时这时怎么了，本题翻译为sam正要去警察局交他捡到的东西这时他把自己的钱包丢了。when在这里就是‘这时’的意思。
我觉得应该是B吧，while 有转折的意味，况且as的几种常见用法都不是这种情况，它一般表示一边。。。一边。。。
sb. was(about) doing sth. when…常用句型翻译为：正当某人要做某事时…另外的某事发生了…见到这种情况一定选when的…
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