根据①可知白色粉末能够溶于水，且不存在有色离子，所以一定不存在无水CuSO4，也不存在难溶物CaCO3；
根据②滴加BaCl2溶液产生白色沉淀可知，溶液中存在Na2CO3或Na2SO4，则一定不存在CaCl2；
根据③沉淀全部溶解可得，一定存在Na2CO3，一定不存在Na2SO4；
④由于③加入了HCl，无法判断原固体中是否存在KCl，
根据以上分析可知，原混合物中肯定含有的物质为：Na2CO3，可能没有的物质为：无水CuSO4、CaCO3、CaCl2、Na2SO4，可得含有的物质为：KCl；
检验氯化钾，可以通过焰色反应进行检验，操作方法为：用洁净的铂丝蘸取待测溶液，在酒精灯火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察火焰焰色为紫色，该变化为物理变化，
故答案为：Na2CO3；KCl；无水CuSO4、CaCO3、CaCl2、Na2SO4；焰色反应；用洁净的铂丝蘸取待测溶液，在酒精灯火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察火焰焰色为紫色；物理．
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