A、根据余角定义:如果两个角的和等于90°(直角),就说这两个角互为余角.即其中一个角是另一个角的余角,故本选项错误.B、例如,120°角的补角是60°,但它没有余角,故本选项错误.C、根据平行公理:经过直线外一点,有且只有一条直线与这条直线平行,故本选项正确.D、根据补角定义:如果两个角的和等于180°(平角),就说这两个角互为补角,即其中一个角是另一个角的补角,故本选项错误.故选C.