A．醋酸的弱电解质，醋酸溶液中存在电离平衡，加水稀释促进醋酸电离，导致稀释后溶液中氢离子浓度大于原来的十分之一，所以醋酸溶液浓度小于4，故A错误；
B．氢氧化钠是强电解质，在水中完全电离，稀释后，氢氧化钠的浓度是用来的百分之一，所以pH=9，故B正确；
C．醋酸是弱电解质，醋酸的浓度大于氢离子浓度，所以醋酸的浓度大于0.001mol/L，氢氧化钠是强电解质，其溶液浓度是0.001mol/L，等体积混合时，酸过量，导致混合溶液呈酸性，故C错误；
D．加热促进水电离，但溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度仍然相等，所以纯水仍然呈中性，故D错误；
故选B．
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