在古蔡氏法中加入碘化钾的作用是:还原五价砷、抑制SbH3的生成。在古蔡氏法中加入氯化亚锡的作用是:还原五价砷、抑制SbH3的生成、形成锌锡齐,H2生成均匀、连续。古蔡氏测砷法的原理是:样品经消化后,以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢,再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑比较定量。