解答：解；根据波尔的氢原子的跃迁理论可知，当氢原子从n=4的激发态向较低能级跃迁时，放出光子的能量可能有6种，分别是各个能级的差值，所以当电子从3能级跃迁到1能级时有△E1=-1.51-（-13.6）=12.09eV，所以②正确，当电子从2能级跃迁到1能级时有△E2=-3.4eV-（-13.6）=10.2eV，所以③正确而由于其它能级差值不可能出现3.4eV或13.6eV，故①④错误．故选B．
