五虎将最慢成为刘备手下的是谁?

是马超。
马超（176年－222年），字孟起，扶风茂陵人氏，卫尉马腾之子，东汉末年及蜀汉开国名将，汉末群雄之一。早年随父征战，马腾入京后，马超留驻割据雍州三辅。潼关之战被曹操击败后，又割据凉州陇上诸郡。失败后依附张鲁，又转投刘备。于章武二年十二月病逝（223年1月），终年47岁，追谥威侯。
《三国演义》及民间文化中绰号“锦马超”，因俊秀容貌与狮盔兽带、白袍银甲的非凡装束而得名，有“不减吕布之勇”。
五虎将，又称五虎大将、五虎上将军或五虎将军，泛指是势力中首领最得力的五名大将，多出自于明清古典小说中，也盛行于民间和一些著名军事人物的自诩。
五虎将，最早记载于元朝，民间平话小说《三国志平话》，写的是三国时期刘备的五员将领关羽、张飞、马超、黄忠、赵云。原文称为“五虎将军”。

马超
五虎将为关羽、张飞、马超、黄忠、赵云。原文称为“五虎将军”。关羽、张飞与刘备桃园结义，最早
赵云投奔时间是建安五年（公元200年）
刘备被曹操打败之后前去依附袁绍。赵云至邺城求见刘备，二人同床眠卧。刘备密谴赵云招募兵士数百，对外宣称是左将军刘备余部，袁绍并不知道此事。赵云从此便追随刘备，后来随他至荆州。黄忠投奔时间是公元209年（建安十四年）。
刘备与孙权组成联军大败曹操军，曹操北归，刘备趁机占领荆州，率领赵云等将南征长沙。长沙太守韩玄向刘备投降。黄忠随从韩玄投降。
马超投奔时间是建安二十年（215年）。
正旦（正月初一）时候，马超妾董氏的弟弟董种来向马超恭贺新年，马超捶胸吐血而说：“家门百口余人，全部被杀害，如今我们两个还有什么好相庆祝的？”[46] 夏，刘备听说马超要来投，高兴的说道：“我得到益州了！”于是派人去迎接马超，且偷偷把自己的一支军队给马超，让马超率兵合围成都。

是赵云。赵云是三国志作者凑上去的。

根据三国志记载:刘备称王封赏时，关、张、马、黄，分别是前、后、左、右四将军。关羽是荡寇将军,张飞是车骑将军,马超是镇西将军,黄忠是征西将军,左,右,前,后是兼任的.从头致尾都没有赵云的名字出现过.

陈寿在三国志中为赵云作传虽字数很少，但将其与关张马黄并列，是考虑到他们的勇猛相敌，功劳相匹，如果赵云不与关张马黄相类，陈寿完全可以将他归在其他人中，没有必要凑人数。这至少证明赵云虽然地位不及关张马黄，但还是有资格与关张马黄并列的。

马超是最后一个。
五个人同时被封为五虎将。