A、只要是活的成熟的植物细胞就能发生质壁分离,A错误;B、选用紫色洋葱的外表皮做实验材料,是因为其大液泡中有色素,细胞液呈紫色,在质壁分离后容易与外界溶液区分,B正确;C、紫色洋葱的外表皮的液泡是紫色的,而细胞膜是无色的,C错误;D、紫色洋葱的表皮细胞大是作为材料的一个原因,但不是主要原因,D错误.故选:B.