O3完全转化为O2时,体积变成1.2a L为氧气总体积,设混合气体中O2为xL,则O3为(a-x)L,相同条件下,气体体积之比等于物质的量之比,根据原子守恒,则xL×2+(a-x)L×3=1.2a L×2,解得x=0.6a,故O3的体积为(a-0.6a)L=0.4aL,则n(O2):n(O3)=0.6aL:0.4aL=3:2,故O3的质量分数= 2mol×48g/mol 3mol×32g/mol+2mol×48g/mol ×100%=50%,故答案为:0.6aL;50%.