（1）X是元素周期表原子半径最小的元素，为氢元素；Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，所以Y为碳元素，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，即电子排布为1s22s22p3，所以Z为氮元素，w的原子序数为29，所以W为铜元素；由此可以分析
①Y2X2分子为C2H2中C原子轨道的杂化类型为sp杂化，1molC2H2含有σ键的数目为3mol，故答案为：sp杂化； 3 NA或3×6.02×1023；
②化合物ZX3为NH3，化台物YX4为CH4，因为氨分子之间存在氢键，所以氨气的沸点比甲烷高，故答案为：NH3分子间存在氢键；
③根据等电子体概念，可以写出碳的氧化物与氮的氧化物为等电子体的是CO2和N2O，故答案为：N2O；
（2）①Fe原子核外有26个电子，核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，Fe原子失去4s能级2个电子、3d能级1个电子形成Fe3+，Fe3+电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，则M层电子排布式为：3s23p63d5，故答案为：3s23p63d5；
②配合物Fe（CO）x的中心原子是铁原子，其价电子数是8，每个配体提供的电子数是2，8+2x=18，x=5，分子晶体的熔沸点较低，根据题给信息知，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体，故答案为：5；分子晶体．
（3）由Na2O晶胞结构结构可知，晶胞中黑色球数目为8×+6×=4，白色球数目=8，故白色球为Na+离子、黑色球为O2-，以晶胞中上面心O2-离子为研究对象，距一个O2-周围最近的Na+离子有8个，位于晶胞中上层4个Na+及上面晶胞中的下层4个Na+，8个Na+离子构成的几何体中每个都是正方形，形成立方体结构；
该晶胞质量=4×g，该晶胞的密度为ρ g?cm-3，则晶胞边长a==cm，
故答案为：立方体结构；cm．
（4）A、根据元素周期律可知，因为P为第ⅤA族元素最外层处于半充满状态，所以第一电离能大小为：P＞S＞Si，故A错误；
B、根据元素周期律可知，电负性顺序：C＜N＜O＜F，故B正确；
C、因为晶格能越大，离子晶体的熔沸点就越高，故C正确；
D、SO2中硫原子有孤对电子，所以它的空间构型为V型，是极性分子，故D错误；
E、分子晶体的熔沸点与分子间作用力有关，与分子内部的共价键无关，故E错误；
故答案为：BC．
