A、组内四种物质的溶液两两混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时出现两次白色沉淀，该溶液为硝酸银溶液；但无法区分盐酸和氯化钠，故不加其他试剂无法鉴别；
B、组内四种物质的溶液两两混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时出现两次气体，该溶液为碳酸钠，但无法区分稀硫酸和稀盐酸，故不加其他试剂无法鉴别；
C、组内四种物质的溶液两两混合时，只有硫酸钾和氯化钡混合产生沉淀，但无法区分二者的成分，其它都没有现象，故不加其他试剂无法鉴别；
D、组内四种物质的溶液两两混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时一次产生沉淀，一次产生气体，该溶液是碳酸钠溶液，能与碳酸钠溶液产生气体的溶液为稀硝酸，产生白色沉淀的为氯化钡；与碳酸钠溶液混合无任何明显现象的为硫酸钾溶液；故不加其他试剂可以鉴别．
故选项为：D．
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