严格来讲，个人与他人（企业）签署的工伤协议，并不能直接作为认定劳动关系的材料。但是，在劳动仲裁、法院诉讼阶段，应该可作为参考资料，经有权质证部门调查取证后形成的文字性材料，才可以作为未签订劳动合同职工与企业之间用工关系的界定。
