A．淀粉和纤维素都是糖类，糖类不一定有甜味，如纤维素没有甜味，故A错误； B．同分异构体是分子式相同结构式不同的化合物，淀粉和纤维素虽具有相同的表示式，但n不同，则分子式不同，故B错误；C．淀粉和纤维素的相对分子质量在10000万以上，则它们都是高分子化合物，且是天然高分子化合物，故C正确；D．淀粉和纤维素都能水解，最终生成葡萄糖，故D错误．故选C．
