①CH3COOH和HCOOCH3分子式相同，前者属于羧酸，后者属于酯类，二者互为同分异构体，故正确；
②CH3CH2CHO和CH3COCH3分子式相同，前者属于醛，后者属于酮，二者结构不同，互为同分异构体，故正确；
③CH3CH2CH2OH和CH3CH2OCH3 分子式相同，前者属于醇，后者属于醚，二者结构不同，互为同分异构体，故正确；
④1-丙醇和2-丙醇分子式相同，羟基连接位置不同，为官能团物质异构，互为同分异构体，故正确；
⑤CH3-CH-CH3和CH3-CH2-CH2-CH3分子式不相同，都属于烷烃，二者不是同分异构体，互为同系物，故错误；
⑥CH3CH=CHCH2CH3和CH3CH2CH=CHCH3分子式相同，结构相同，为同一物质，故错误；
故答案为：①②③④．
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