H2O2更稳定,因为Na2O2与水反应实际步骤是:先生成NaOH和H2O2,H2O2再发生分解成水和氧气由常温常压下的化学反应一般规律,可知反应物的稳定性小于生成物的稳定性.从化学键角度看:这两种都含有O—ONa2O2还含有两个O—NaH2O2还含有两个O—HO—Na键能低于O—H键能,键能越大物质越稳定,因此H2O2更稳定(键能不同于物质能量)
现在无法判断谁的化学键更稳定,但常温下过氧化钠不会自发分解,而过氧化氢会自发分解。