A．A、B两种烃的最简式相同，可能是同分异构体，也可能不是同分异构体，如乙炔与苯，故A错误；B．A、B两种烃，含碳元素的质量分数相等，则含氢元素的质量分数也相同，故A、B两种烃的最简式相同，故B正确；C．A、B两种烃的最简式相同，分子式不一定相同，A和B各1mol完全燃烧后生成的水的质量不一定相等，如乙炔与苯等，故C错误；D．A、B两种烃的最简式相同，可能互为同系物，如乙烯与丙烯等，故D错误；故选B．
