味变坏等,是油脂及含油食品败坏变质的主要原因。油脂的自动氧化遵循自由基(也称游离基)反应机制,首先脂肪分子(以RH表示)被热、光或金属离子等自由基引发剂活化后,分解成不稳定的自由基R•和H•。当有分子氧存在时,自由基与O2反应生成过氧化物自由基,此过氧化物自由基又和脂肪分子反应,生成氢过氧化物和自由基R•,通过自由基R•的链式反应又再传递下去,直到自由基和自由基或自由基和自由基失活剂(以X表示)相结合,产生稳定化合物时,反应才结束。此过程中产生许多短链羰基化合物,如醛、酮、羧酸等,是产生酸败和劣味的主要物质,而大量过氧化物的存在,对人体也会产生不良结果。抗氧化剂的作用机理最主要是终止链式反应的传递,模式如下(以AH表示抗氧化剂):
AH+ROO•→ROOH+A•+
AH+R•→RH+A•MszHq
抗氧化剂的自由基A•没有活性,它不能引起链式反应,却能参与一些终止反应。如:
A•+A•→AA A•+ROO•→ROOA_
油脂类抗氧化剂主要有丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、生育酚(维生素E)等,它们皆属于酚类抗氧化剂,在形成自由基后比较稳定,其原因可解释为:氧原子上不成对单电子能与苯环上的π电子云作用,发生共轭效应。这种共轭的结果使成对电子并不固定在氧原子上,而是部分分布到苯环上。这样,自由基的能量就有所降低,不再引发链式反应,起到了抗氧化作用。