如何计算滴定反应的理论电位值

电位滴定法测定氯离子浓度
分析化学教研室
一,实验目的
1.学习电位滴定法的基本原理和实验操作.
2. 掌握电位滴定中数据的处理方法.
二,实验原理
电位滴定法是在用标准溶液滴定待测离子过程中,用指示电极的电位变化代替指示剂的颜色变化指示滴定终点的到达,是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法,它虽然没有指示剂确定终点那样方便,但它可以用在浑浊,有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中.电位滴定的一个很大用途是可以连续滴定和自动滴定.
进行电位滴定时,在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比电极组成一个工作电池.随着滴定剂的加入,被测离子的浓度不断发生变化,因而指示电极的电位相应的发生变化,在化学计量点附近离子浓度发生突跃,引起指示电极电极电位突跃.根据测量工作电池电动势的变化就可以确定终点(本实验采用E-V曲线法,即以滴定剂用量V为横坐标,以E值为纵坐标,绘制E-V曲线.作两条与滴定曲线相切的45 倾斜的直线,等分线与曲线的交点即为滴定终点.
电位滴定终点确定方法
(1) E-V 曲线法
如图(a)所示:E-V 曲线法简单,但准确性稍差.
(2) ΔE/ΔV - V 曲线法
如图(b)所示. 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之.
ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点,该点对应着E-V 曲线中的拐点.
(3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法
Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商.
Δ2E/ΔV 2值由下式计算:
滴定反应为:
Ag++Cl-→AgCl↓ Ksp=1.8×10-10
化学计量点时,[Ag+]=[Cl-],可由KspAgCl求出Ag+的浓度,由此计算出Ag电极的电位.