A．氦元素及一些过渡元素的最外层电子数为2，故A错误；B．碳与Si常用同主族，但二氧化碳水分子晶体，二氧化硅属于原子晶体，故B错误；C．HF分子中存在氢键，沸点较高，故C错误；D．主族元素X、Y能形成XY2型化合物，如MgCl2，Mg与Cl的原子序数之差为5，如CO2，C与O的原子序数之差为2，故D正确；故选D．
