硫化银的溶度积远小于氯化银的溶度积,所以氯化银饱和溶液中加硫离子会生成硫化银黑色沉淀,即实验①有黑色沉淀,由于硫化银饱和溶液中银离子浓度非常小,加入氯离子不能达到生成氯化银沉淀的条件,所以向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的试管中滴加饱和Na2S溶液至沉淀完全,取上层澄清溶液,逐滴加0.1mol/L的NaCl溶液,不会生成氯化银白色沉淀,即实验②没有白色沉淀,故B正确,A、C、D错误;故选B.